| 专利名称： | 一种等离子体干式烟气脱硫方法 | ||
| 专利名称(英文)： | Plasma dry-type flue gas desulfurization method | ||
| 专利号： | CN201410833747.5 | 申请时间： | 20141229 |
| 公开号： | CN104492249A | 公开时间： | 20150408 |
| 申请人： | 中国科学院广州能源研究所 | ||
| 申请地址： | 510640 广东省广州市天河区五山能源路2号 | ||
| 发明人： | 黄宏宇; 大坂侑吾; 王智辉; 何兆红; 刘学成; 邓立生 | ||
| 分类号： | B01D53/81; B01D53/50; B01D53/32 | 主分类号： | B01D53/81 |
| 代理机构： | 广州科粤专利商标代理有限公司 44001 | 代理人： | 莫瑶江 |
| 摘要： | 本发明公开了一种等离子体干式烟气脱硫方法，该方法采用等离子体辅助脱硫过滤器，300K到773K中低温范围对轮船尾气和重型机械设备排放烟气进行脱硫。工艺过程简单，在一个装置中SO2通过干法直接转化为硫酸盐固体，不用转化为硫酸，无污水、污酸处理问题，无需催化剂，也没有NH3等添加剂，可应用于船舶汽车尾气处理等便携性要求较高的应用领域。所施加电流仅为μA级，且烟气无需二次加热，因而能耗低。低温脱硫活性高、处理量大，应用温度范围广。 | ||
| 摘要(英文)： | The invention discloses a plasma dry-type flue gas desulfurization method. According to the method, a plasma-assisted desulfuration filter is adopted, and ship tail gas and heavy duty equipment exhausted flue gas are subjected to desulfuration in a medium-and-low temperature range of 300K-773K. The technological process is simple, SO2 is directly transformed into sulfate solid by a dry method in the same device, and does not need to be transformed into sulfuric acid, no sewage and contaminated acid treatment problem is caused, no catalyst is required, NH3 and other additives do not need to be added, and the method can be applied to the fields such as ship and automobile tail gas treatment with high portability requirement; the applied electric current is only muA level, the flue gas is not required to be subjected to secondary heating, the energy consumption is low, the low-temperature desulfuration activity is high, the handling capacity is high and the application temperature range is wide. | ||
1.一种等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，该方法采用等离子体辅助脱硫过滤器， 300K到773K中低温范围对轮船尾气和重型机械设备排放烟气进行脱硫，所述等离子体 辅助脱硫过滤器为两端开口的桶状结构，上下两端分别设有电极、电极间填充有蜂窝煤 过滤装置，所述蜂窝煤过滤装置蜂窝煤孔道内涂有碳酸盐吸附材料；该方法包括以下步 骤： a、含硫烟气沿与电极所在平面垂直方向进入等离子体辅助脱硫过滤器，利用高压电源放 电，产生等离子体，所述等离子体含有高氧化能力的自由基O*和O3气体； b、利用O3气体对烟气中SO2进行氧化，形成SO3，SO3再与等离子体辅助脱硫过滤器电 极间填充的蜂窝煤过滤装置蜂窝煤孔道内侧的碳酸盐吸附材料反应生成硫酸盐和二氧化碳。
2.根据权利要求1所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述高压电源为两个， 电极为两对。
3.根据权利要求1或2所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述等离子体为 常压低温等离子体，等离子体的产生方法为介质阻挡放电，放电间隙为5.0mm～50mm， 放电过程中，电子温度为5000K～20000K，气体温度为300K～773K。
4.根据权利要求1或2所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述等离子体的 产生条件为：电源频率为1kHz～100kHz，电压为104kV～2×105kV，电流为1～200μA。
5.根据权利要求1或2所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述碳酸盐吸附 材料选自MgCO3、K2CO3、Li2CO3中的一种。
1.一种等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，该方法采用等离子体辅助脱硫过滤器， 300K到773K中低温范围对轮船尾气和重型机械设备排放烟气进行脱硫，所述等离子体 辅助脱硫过滤器为两端开口的桶状结构，上下两端分别设有电极、电极间填充有蜂窝煤 过滤装置，所述蜂窝煤过滤装置蜂窝煤孔道内涂有碳酸盐吸附材料；该方法包括以下步 骤： a、含硫烟气沿与电极所在平面垂直方向进入等离子体辅助脱硫过滤器，利用高压电源放 电，产生等离子体，所述等离子体含有高氧化能力的自由基O*和O3气体； b、利用O3气体对烟气中SO2进行氧化，形成SO3，SO3再与等离子体辅助脱硫过滤器电 极间填充的蜂窝煤过滤装置蜂窝煤孔道内侧的碳酸盐吸附材料反应生成硫酸盐和二氧化碳。
2.根据权利要求1所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述高压电源为两个， 电极为两对。
3.根据权利要求1或2所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述等离子体为 常压低温等离子体，等离子体的产生方法为介质阻挡放电，放电间隙为5.0mm～50mm， 放电过程中，电子温度为5000K～20000K，气体温度为300K～773K。
4.根据权利要求1或2所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述等离子体的 产生条件为：电源频率为1kHz～100kHz，电压为104kV～2×105kV，电流为1～200μA。
5.根据权利要求1或2所述的等离子体干式烟气脱硫方法，其特征在于，所述碳酸盐吸附 材料选自MgCO3、K2CO3、Li2CO3中的一种。
翻译：技术领域：
本发明涉及烟气脱硫的技术领域，具体涉及一种等离子体干式烟气脱硫方法。
背景技术：
船舶柴油机和燃煤工业锅炉等重型机械排放废气中的SO2等对大气环境造成的污染已引 起国际社会的广泛关注。控制SO2排放可采用多种方法，主要途径有燃烧前脱除原料的硫分； 燃烧过程中采用先进的燃烧方法减少SO2的形成；以及燃烧后对SO2进行吸收，即烟气脱硫。 依据我国目前的技术水平，烟气脱硫是降低SO2排放量最经济有效的手段。
烟气脱硫技术按脱硫剂和脱硫产物的干湿状态又可分为湿法和干法，目前以石灰石-石膏 法为代表的湿法脱硫技术，是最主流的烟气脱硫方法。湿法脱硫总体说来虽然技术比较成熟， 脱硫效率较高，但仍存在投资运行成本大、易腐蚀设备等缺点。相对来说，一般的干法脱硫 过程简单，对设备腐蚀性小，脱硫产物易处理，但也容易存在脱硫效率低的问题。针对船舶 柴油机和重型燃煤锅炉尾气脱硫领域，湿法脱硫普遍面临废水处理问题，易造成设备庞大、 二次污染等不利结果，难以取代干法脱硫。此外，近年来，等离子体法逐渐发展起来，并成 为烟气脱硫的研究热点，等离子体中的离子、电子和激发态原子都是活性很强的物种，很容 易和烟气中的分子、原子发生化学反应，与脱硫反应装置相结合，可有效提高脱硫效率。
在传统的碳酸盐吸附SO2的干式脱硫方法中，923K时碳酸盐可以很好地与SO2反应， 但当反应温度较低时(473K～723K)，碳酸盐直接与SO2反应形成硫酸盐的速率大大降低， 而且柴油机尾气通常低于923K，将烟气二次加热后再脱硫无疑增加了能耗。此外，当温度 升至中温阶段(773K左右)，一些碳酸盐材料还会发生分解，造成脱硫材料不稳定。
采用低温等离子体辅助脱硫，可以降低反应温度，提高脱硫效率。专利CN 103768942A 采用介质阻挡放电方法产生低温等离子体，并将等离子体注入到柴油机排气管道中，与尾气 中的NO2、SO2反应生成硫酸、硝酸雾，将酸雾气体引入到电除酸雾器中，再由直流高压电 源输入高压电经高压电缆、绝缘子等装置施加到电极上，使得电极与电除酸雾器外壳形成高 压静电场，从而得到凝结增粗的酸液滴，最后回收硝酸、硫酸的混合酸液，或再添加Ca(OH)2生成Ca(NO3)2和CaSO4。该法无需外加氧化催化剂、不用NH3等添加剂，SO2脱除效率可达 到85％，但需要经过复杂的过程将SO2转化为硫酸，增大了设备占地空间，对设备抗腐蚀要 求增高，同时回收的硫酸和硝酸混合酸液作为化工产品分离也需要消耗财力物力。
发明内容：
本发明的目的是针对现有技术中存在的问题与缺陷，提供一种等离子体干式烟气脱硫方 法，采用干式脱硫过滤器在300K到773K中低温范围对轮船尾气和重型机械设备排放烟气 进行脱硫。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
一种等离子体干式烟气脱硫方法，该方法采用等离子体辅助脱硫过滤器，300K到773K 中低温范围对轮船尾气和重型机械设备排放烟气进行脱硫，所述等离子体辅助脱硫过滤器为 两端开口的桶状结构，上下两端分别设有电极、电极间填充有蜂窝煤过滤装置，所述蜂窝煤 过滤装置蜂窝煤孔道内涂有碳酸盐吸附材料；该方法包括以下步骤：
a、含硫烟气沿与电极所在平面垂直方向进入等离子体辅助脱硫过滤器，利用高压电源放 电，产生等离子体，所述等离子体含有高氧化能力的自由基O*和O3气体；
b、利用O3气体对烟气中SO2进行氧化，形成SO3，SO3再与等离子体辅助脱硫过滤器电 极间填充的蜂窝煤过滤装置蜂窝煤孔道内侧的碳酸盐吸附材料反应生成硫酸盐和二氧化碳。
所述等离子体辅助脱硫过滤器为干式烟气脱硫过滤器。
所述高压电源优选为两个，电极为两对。
所述等离子体为常压低温等离子体，等离子体的产生方法为介质阻挡放电，放电间隙为 5.0mm～50mm，放电过程中，电子温度为5000K～20000K，气体温度为300K～773K。
所述等离子体的产生条件优选为：电源频率为1kHz～100kHz，电压为104kV～2×105kV，电流为1～200μA。
所述碳酸盐吸附材料选自MgCO3、K2CO3、Li2CO3中的一种。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
1.工艺过程简单，采用等离子体辅助脱硫过滤器，在一个装置中SO2通过干法直接转化 为硫酸盐固体，不用转化为硫酸，无污水、污酸处理问题，无需催化剂，也没有NH3等添加 剂，可应用于船舶汽车尾气处理等便携性要求较高的应用领域。
2.所施加电流仅为μA级，且烟气无需二次加热，因而能耗低。
3.低温脱硫活性高、处理量大，应用温度范围广。
附图说明：
图1是高压电源为一个，电极为一对时的等离子体辅助脱硫过滤器的结构示意图；
其中，1、排烟气通道，2、烟气3、等离子体，4、蜂窝煤过滤装置，5、介电层，6、 电极，7、匹配的电导，8、高压电源；
图2是高压电源为两个，电极为两对时的等离子体辅助脱硫过滤器的结构示意图；
图3是蜂窝煤过滤装置的截面示意图；
图4是本发明脱硫方法在含硫烟气温度为723K时的SO2的脱除效果示意图；
其中，A指烟气A，含SO2200ppm，O210wt％，CO26wt％，水蒸汽6wt％，其余为 N2；B指混合烟气B，B中还含O31000ppm。
具体实施方式：
以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
如图1所示，所述等离子体辅助脱硫过滤器为两端开口的桶状结构，上下两端分别设有 电极6、电极间填充有蜂窝煤过滤装置4，所述蜂窝煤过滤装置4蜂窝煤孔道内涂有碳酸盐吸 附材料，所述等离子体辅助脱硫过滤器向烟气提供高频高压的高压电源为一个。
如图2所示，所述等离子体辅助脱硫过滤器的向烟气提供高频高压的高压电源为两个。
蜂窝煤过滤装置的截面示意图如图3所示，碳酸盐吸附材料涂覆在蜂窝煤过滤装置蜂窝 煤孔道结构中。
实施例1：
本发明采用介质阻挡放电方法产生等离子体源，利用图2所示装置对含硫烟气进行处理， 排烟气通道1的含硫烟气2沿与电极6所在平面垂直方向进入等离子体辅助脱硫过滤器，由 频率为1kHz～100kHz、电压为104kV～2×105kV的高压电源8向烟气1提供高频高压，产 生相应电流为1μA～200μA。在等离子体辅助脱硫过滤器中，烟气1主体的温度可以为300K ～773K之间，对应电离产生电子的温度则可达到5000K～20000K。经强电离放电电场离解、 电离后，O2转化为O*以及O3等离子体3。利用等离子体3中O3气体对烟气1中SO2进行氧 化形成SO3，SO3再与等离子体辅助脱硫过滤器电极间填充的蜂窝煤过滤装置4蜂窝煤孔道内 侧的碳酸盐吸附材料反应生成硫酸盐和二氧化碳。
利用图2所示装置对含硫烟气进行处理，结果如图4所示。图中，烟气A成分为含SO2200 ppm，O210wt％，CO26wt％，水蒸汽6wt％，其余为N2；由高压电源向烟气A提供高频高 压电，形成混合烟气B，混合烟气B中还含O31000ppm。从图4可知，当烟气主体温度为 723K时，采用K2CO3作为脱硫吸附剂，SO2的处理量为10mg-SO2/g-K2CO3时，烟气A的 SO2脱除率分别为91％，而混合烟气B的SO2脱除率可达到97％。当烟气主体温度为723K 时，采用K2CO3作为脱硫吸附剂，SO2的处理量为20mg-SO2/g-K2CO3时，烟气A的SO2脱 除率分别为61％，混合烟气B的SO2脱除率仍可达到90％。当SO2处理量较小的时候，烟气 中是否含有臭氧，SO2都可以被除掉，但SO2处理量变大以后，含有臭氧的混合烟气B反应 速率快，在一定的烟气流速下，B的脱硫率仍可保持在较高水平；而不含臭氧的烟气A的脱 硫反应速率有限，烟气A的SO2脱除率明显减低。由此可见利用本发明对含硫烟气进行处理， 在处理量大时，还能保持高脱硫活性。
